CDT 档案� 标题:水飞就能让朱砂里的汞�毒了吗?某中�汞超标了吗? 作者:Y�的科普园
发表日期:2024.4.15 来源:微信公众号“一个生物狗的科普小园” 主题归类:中�
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一�科普�主,也是我的朋友公开了他的一�人在德国的读者来信,称因�用某个原材料中含有朱砂的中�,被查出汞中毒,送到德国实验室做检测,这款中�汞含量接近1%。这事引起了�小的�
��注,澎湃等媒体也有报道:
微�一��主也拿国内�的这款中�(与德国那�汞中毒女士的非同一批次)做了检测,发现含汞量更高,6%。汞,也就是水银,公众都知道有毒,这自然让很多人对这款含汞中�的安全性有了�
��切疑虑。
�过凡是用到朱砂的中�,汞的争议早就有了。因为朱砂就是硫化汞的矿石,只要用朱砂,当然会在�材里引入汞,而好几款中�明确用朱砂为原料。这其实也�奇怪,毕竟《本�纲目》里就记
载朱砂“可以明目,可以安胎,可以解毒,可以发汗,随佐使而见功,无所往而�可”,属于历史悠久的传统中�材。
这便引来了一边是现代医学教育下,有人认为朱砂有毒,该禁止;另一边则认为朱砂是传统�材,中医入�讲究炮制��,�该因为朱砂是硫化汞就认定用了朱砂的中�就有毒。
1. 飞水能去汞毒吗?
坚持中�朱砂无问题的声音里,很常见的一个说法是中�的朱砂会经过水飞处理,毒性大大�低,因此安全。
水飞可以让朱砂无毒吗?要明白这一点,首先要知道水飞到底是干什么的。水飞是中�术语,是纯化提取�溶于水的矿物。水飞朱砂,就是利用朱砂里的主要矿物——硫化汞,水溶性低的特点,
将朱砂与水��研磨,�断取悬浊液,最后将屡次研磨获得的悬浊液静置、干燥,获得纯净度较高且磨成细粉的矿物。�光是朱砂,中�里很多矿物都需要水飞加工,比如雄黄、�珠。毕竟,给
你喂中�也�可能给你块石头啃吧。
知道水飞是做什么的,你就能明白水飞�会�低朱砂里的汞含量。朱砂的主要成分就是硫化汞,水飞是纯化硫化汞。也就是说,中�使用的水飞朱砂,实际硫化汞含量甚至要高于原始矿石——朱
砂矿石多少都会有其它杂质。
中国�典里朱砂一项就提到,硫化汞�得少于96%。硫化汞的分子式是HgS,其中Hg便是汞,汞的分子量很大,���数量的汞要比硫�很多,这意味着硫化汞里,汞的比�高达86%。
根�澎湃的报道,这次被指责汞超标的中�,按�料,总共1260克原材料里100克是朱砂。假设朱砂的硫化汞纯度刚好过了�典及格线96%,而其它材料没有任何汞残余或污染,按上述原料�比,朱�
��该�总�的7.6%,汞含量会有6.5%。
所以,微�上有人测出这款中�汞含量6%,�必大惊小怪,�倒说明企业严格按照国家规范用料,没有缺斤少两。在梅菜扣肉都�一定是五花肉的时代,这�用料实在应该肯定。
�倒是德国那边测出来汞含量1%比较蹊跷。�过根�那�汞中毒的女士描述,该数值似乎远超实验人员预期,或许所用仪器并�适合检测如此高的汞含量,带来误差。这也�奇怪,那边大概平时�
��是测食品里的汞残留,没考虑还有人能送汞矿石作为食品�品检测,仪器校准估计是在追求下限低,别把低浓度的给漏了,�会想着还得把上限提�。
2. 某中�汞超标了吗?
那么按照�料,含汞量能到6%,这款中�汞超标了吗?
像澎湃提到“2020年版《中�人民共和国�典》对中�材及中�饮片中的�金属含量标准规定,汞含量�得超过0.2 mg/kg”,汞含量每�克�能超过0.2毫克,这是百万分之二,6%当然是远超百万分之
二了。
这难道�是超标超得离谱?
很遗憾,澎湃在这点上报道有误,因为�典关于中�材以及饮片的�金属规定是有对象的。�典原文:
以上摘自2020版中国�典第四部9302通则中�有害残留物限量制定指导原则。注意里面包括汞在内的�金属残留是针对�物类的�材与饮片,朱砂是矿物,�受该条款管理。
这其实也�映在2020版�典修订时的一些讨论上,比如我找到的当时提出的修订内容提议:
0212通则本拟定建立�物类中�材�金属限量。�过实际成文的0212通则里只有农�相关规定,�金属是在2015版�典基础上增加了更多�物类中�材需要检测�金属,像冬虫夏�就在2020年�典里�
�要求做到5��金属(铅、汞、砷、镉、铜)含量�超过一定值。
关于这些标准就�多展开了,�点是,朱砂作为矿物入�,�受�典里对�物�材的�金属残留标准管辖。因此,说某中�汞含量超过中��金属标准,有误。
否则像�典收录的中�小儿金丹片,25�成分里用量最多的就是朱砂,成品小片0.2克,朱砂含量还是其�品标准,�硫化汞需要有32-39毫克,对应�片全�的16-19.5%,�算到汞,13.7-16.7%。这如何�
�为�品?附注,小儿金丹片用量为周岁一次0.6克,周岁以下酌减,一日3次。
但是,对那�出现汞中毒,人在德国的女士来说,当地对膳食补充剂的汞含量标准是�能超过每�克0.1毫克。该中�在当地会属于膳食补充剂,也就是保健品。因此,说这个�因为朱砂在当地汞
超标,是对的。�过,德国应该并未允许该�在当地贩售,如果这�女士是在当地�店购得,或许可以告知德国监管机构,及时处理违�当地法规的保健品销售,若是自己通过海淘等手段购得,
大概只能当吃一堑,长一智了。
当然,早在�年�国内就有专家学者对诸如德国的这类标准表达异议了,认为错在拿食品标准管理中�,�是中�超标:
关于国外用食品标准管理中��金属含量,且�论一些中�是否真的只是在医生指导下短期限量使用(德国那�女士显然没有医生指导她吃中�),参考美国�典里关于�物纯度的规定:
无机汞——硫化汞正是无机汞的每日口�上限只有30微克,�文举例的小儿金丹片小片规格一片里就含汞26毫克以上,几乎是美国�典每日上限的1000�(1毫克等于1000微克);至于德国那��人�
�的中�,�称说明书建议每次用0.3克,按6%含汞量计算,也有18毫克。
就算老外�成�品标准管理,似乎也�达标吧。
3. 飞水朱砂�能被吸收吗?
在这些专家对老外中�管理的驳斥里,提到朱砂作为中�,应该测定有毒的是游离汞,人体�用的朱砂是硫化汞,溶解性低,�会有问题。
这也是�少坚持朱砂无毒的人会提出的一条理论依�。硫化汞溶解度是很低,这是水飞的原理。既然�溶,是否就�会被人体吸收,也就无毒呢?
汞有三�形态:元素汞,�纯的汞元素,以金属水银的形态存在;汞的无机盐,朱砂硫化汞就是此类,有些汞盐水溶性很好,比如氯化汞,而硫化汞属于高度�溶于水;最后一类是有机汞,从毒
性上最值得关注的是甲基汞。
仅考虑消化道摄入,三类汞里威胁最大的是甲基汞这个最主要的有机汞,因为它太容易被人体吸收了,消化道能吸收90%以上的甲基汞。
甲基汞主要是微生物制造,在自然界有富集现象,水生环境下尤为明显(无机汞排放后也会被水生微生物转化为甲基汞,日本60年代暴发的水俣病就是工厂排放无机汞导致水产中有机汞大增)。�
��也是为什么有些水产品需要注意汞的含量。像是海洋里食物链越顶端的鱼类,由于富集现象,甲基汞会越高,应尽量避�食用。
与甲基汞相�的是元素汞,水银,消化道几乎�吸收,吸收率大概是0.01%,这让水银吃下去中毒风险较低。注意是吃,水银可以挥发,吸入水银蒸气是剧毒。
在二者之间,情况也更为�杂的是无机汞。氯化汞那些溶解度较高的汞盐,从文献报道看7-15%可以被消化道吸收。没有甲基汞那么可怕,但也会在肾脏积累,有毒,成人摄入氯化汞1-4克就能致死�
��
朱砂的成分硫化汞溶解度低,文献中报道的消化道吸收差异�小。像是2008年的一篇综述里总结的数�,硫化汞消化道只能吸收0.2%,这样低的吸收,似乎让毒性风险小了一些。比如有的小鼠实验�
��朱砂摄入量在每天1克每�克体�,连续7天,�出现神经毒性症状,中国�典里朱砂每日摄入量是0.1-0.5克,按70�克体�的成人算,该小鼠实验用量高了140-700�。
但是2010年台湾大学的一项研究:
�显示小鼠中使用30或100毫克每�克这�低一些剂量的朱砂——注意是水飞朱砂,也就是中�使用的朱砂类型,吸收率大约是5%。使用10毫克每�克每天,连续使用5周会出现神经毒性。注意这个�
�量比�述1克每�克低了100�,与成人朱砂使用剂量的差距也只有1.4-7�了。
另外值得注意的是这个台湾大学的研究组做了�少硫化汞在小鼠中的毒性、�理研究,�述综述也有很多数�引自该研究组。该研究组有多项研究显示小鼠中使用10毫克每�克每天的剂量,可以�
��现多�毒性�应,包括对孕期小鼠后代也有神经毒性。
此外,韩国的一个研究组发现小鼠喂食20毫克每�克每天的硫化汞4周,在肝脏、脾脏等器官有累积,且增加了脾脏中某些�疫细胞的数量,�引发了一定的�疫�应。
而�述台湾研究组认为小鼠喂食朱砂5-25毫克每�克与目�中�使用的朱砂量可比。综合这些,可以说有足够多的证�显示,尽管朱砂中的硫化汞溶解度低,人体吸收度或许低于氯化汞等可溶性�
�的汞盐,但�然有�可忽视的量能被人体吸收,当下实际使用的朱砂用量也在一些研究显示的风险区间内。
中�加入朱砂的风险,我们更要考虑用�者本人可能还存在其它途径摄入汞的情况。比如有人海鲜吃得多,体内汞的基线可能就�低了,�加入朱砂,能确定没事吗?
很多人吃中�都是想着滋补调理,万一同时还在吃鱼翅大补呢?这�一�小心就把汞给补满了?
�便是传统医�至今影��然很大的地方,像是日本、我国台湾地区,都早已禁止朱砂入�,而且是禁进口、禁买�的全面禁止。如此严禁,正是基于朱砂的毒性风险。国内的中�专家们,真能
如此确信,全世界都错了,就咱搞对了?
高度可疑。
说到底,朱砂就是硫化汞,后者�然能被人体吸收一部分(全然�吸收,又何来�效?毕竟这又�是辅助肠胃蠕动的粗纤维),被吸收的汞,就有对人体造成威胁的可能。
关键的问题�是XX是否是传统�材,而是人,是否应该承受这样的�险。
参考资料:
https\://ydz.chp.org.cn/#/item?bookId=4\&entryId=5717
https\://www.pmda.go.jp/files/000230907.pdf
https\://resources.perkinelmer.com/lab-solutions/resources/docs/BRO_PerkinElmer_Chinese_Medicine_Safety_and_Quality_Control_Solutions_100074_CHN_03.pdf
https\://www.agilent.com/zh-cn/yaodianzhongjinshu-ht-cn
http\://www.poyang.gov.cn/pyxylbzjj/zhengwudongtai4aueux/201703/c042a3a9fa44410da35d93911f213ce7.shtml
https\://www.usp.org/sites/default/files/usp/document/our-work/chemical-medicines/key-issues/c232-usp-39.pdf
https\://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC3514464/
https\://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC2755212/#R21
https\://dep.mohw.gov.tw/DOCMAP/cp-719-31020-108.html
https\://www.hindawi.com/journals/bmri/2012/254582/#discussion
https\://pubmed.ncbi.nlm.nih.gov/20017590/
https://chinadigitaltimes.net/chinese/706883.html
Mon, 15 Apr 2024 18:19:39 +0000
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